WPF（Windows Presentation Foundation）は.NET Frameworkの最新UI技術。XMLベースのXAMLで宣言的にUIを記述でき、3Dグラフィック、アニメーション、複雑なバインディング機能を搭載。企業向け複雑なアプリケーション開発に適しています。
Windows Formsは.NETの従来型UI開発技術。ドラッグ&ドロップで簡単にUIを構築でき、学習コストが低い特徴があります。シンプルなデスクトップアプリケーション開発向けで、現在でも保守性重視の案件で使用されています。
WPFは高機能で最新技術対応、複雑なデザイン要件に向き、大規模企業システムに使用。Windows Formsはシンプル実装重視で学習容易、小～中規模システムや既存資産保守に使用。開発難度はWPFが高く、スピード重視ならForms、品質・デザイン重視ならWPFが適切です。
最新技術・高度なUIが必要ならWPF。シンプルで開発速度重視、保守性が第一ならWindows Forms。ただし新規プロジェクトではWPFやWPF後継技術の検討が推奨されます。