「表面的な部分」は物事の表層や見た目の側面を意味します。深い内容や本質を伴わない、浅い理解や知識を指すことも多いです。物質的な表面から抽象的な浅さまで、幅広く使用できます。
「外面」は人間が他者に見せる表の顔や振る舞いを意味します。内面との対比で使われ、見せかけや装い、虚像としてのニュアンスが強いです。主に人間の性格や態度に関連して用いられます。
使う場面：「表面的な部分」は物や事柄全般に、「外面」は人間関係や心理状態に使います。ニュアンス：前者は単純に浅いことを、後者は意図的な見せかけのニュアンスがあります。対象：前者は物質・概念両方に使える汎用的な表現で、後者は人間の言動や性格に限定されます。
物事や知識の浅さを言うなら「表面的な部分」、人の見せかけや装いを言うなら「外面」を選びます。人間関係の文脈では「外面」がより自然です。