細目とは、ある規則や計画の詳細な部分、または全体の中における細かい条項のことです。上位概念があり、それをさらに詳しく説明・規定する下位の要素を指します。法律や契約書、規程など、体系的な文書に用いられることが多いです。
項目とは、並列する複数の要素の一つ一つを指します。リストアップされるそれぞれの要素が独立した位置づけにあります。アンケート、目次、箇条書き、分類など、同じレベルの複数の事柄を整理する際に広く使用されます。
細目は階層的で、大きな概念の下に位置する詳細な部分であり、通常は親となる規定があります。一方、項目は並列的で、各要素が同じレベルにあります。細目は規則や基準の詳細化に、項目は事柄の列挙や分類に適しています。対象文書も異なり、細目は法令や契約書等、項目は目録やリスト等で用いられます。
上位概念があり詳細な規定を指すなら細目、同列の複数の事柄を並べるなら項目を選びます。法令や規程では細目、一覧表やリストでは項目を使うと判断しやすいです。