穏和（おんわ）は、態度・表情・雰囲気が穏やかで落ち着いている様子を表します。外見や行動など目に見える側面を強調し、激しさや乱暴さがない、静かで整然とした状態を意味します。より客観的で中立的な表現です。
温厚（おんこう）は、性格や気質が穏やかで、思いやりや優しさに満ちている状態を表します。内面的な人格特性に焦点を当て、他者への配慮や心遣いといった感情的側面を含みます。人の本質的な性格をほめる際に使われます。
穏和は外面的な態度や雰囲気に重点を置き、その場の振る舞いを描写します。一時的な状態を指すこともあります。一方、温厚は人の内面的な性格や気質を指し、その人の本質的な人格特性を表します。使う場面では、穏和は会議や式典での「態度」を評価する時に、温厚は人物評価や人柄紹介の時に適しています。
目に見える行動や態度を表すなら「穏和」、その人の本質的な性格や人柄を評価するなら「温厚」を選びます。穏和は状況描写に、温厚は人物評価に適しています。