積極的とは、物事に前向きで熱心に取り組む態度や姿勢を表す。やる気や意欲があり、積極性を示す様子。受け身ではなく自発的に行動し、エネルギッシュで意欲的な状態を指す。性格や態度の説明に用いられることが多い。
主動的とは、自分が主体となって自発的に行動し、環境や状況に受け身で対応しない姿勢を指す。自ら問題解決や状況改善に動く主体性を強調。受け身性や他者依存との対比で用いられ、主導権を握る能動性が特徴。
使う場面として、積極的は心身の状態や態度の前向きさを表し、あらゆる場面で用いられる。主動的は行動の源泉や主体性に焦点を当て、ビジネスや組織論で好まれる。ニュアンスでは、積極的はやる気・熱意・意欲の有無を示し、主動的は受け身か能動かの対比を示す。対象として、積極的は人の性格や態度に、主動的は行動様式や立場に用いられやすい。
心身の前向きさ・やる気を強調する場合は積極的、自ら主体性を持って行動・対応する側面を強調する場合は主動的を選ぶ。ビジネス文脈では主動的、一般的な態度説明では積極的がより自然。