為替相場とは、異なる通貨間の交換レート（価格）を指します。円とドルの交換比率など、特定時点での通貨の値段を表現します。金融市場で常に変動し、経済ニュースで頻繁に報道されるのは主にこの相場です。
外国為替とは、国家間の国際的な通貨取引や決済システム全体を指します。単なる相場だけでなく、実際の通貨の売買、国際送金、両替取引などの行為や仕組みそのものを包含する広義の概念です。
為替相場は数値・レートに焦点を当てた用語で、「円相場が上がった」など相場の変動を述べる場面で使用します。一方、外国為替は取引行為や市場全体を指し、「外国為替市場」「外国為替業務」など、システムや業務領域を説明する場面で使われます。対象は前者が相場値、後者が取引プロセス全体です。
数字や相場の値動きについて述べるなら「為替相場」、金融機関の取引業務や市場全体について述べるなら「外国為替」を選びます。ニュースでは相場について「為替相場」、制度面では「外国為替」が適切です。