平穏（へいおん）は、心や生活が穏やかで乱れがない状態を指します。精神的な安定、社会的な安定、生活の平和などを表現する際に使われます。感情や状況の安定性に焦点を当てた言葉で、日常会話や文章でより頻繁に用いられます。
静穏（せいおん）は、静かで穏やかな状態、特に周囲が静寂に包まれた環境を表します。物理的な音や動きがない様子、あるいは外部からの刺激が少ない環境を意味します。やや文語的で、格調高い表現として使われることが多い言葉です。
平穏は内面的な安定や状況の穏やかさを指し、心理状態や社会状況に対して使われます。一方、静穏は外部の音や動きの少なさなど、環境や空間の物理的な静けさを指します。平穏は「時間が平穏に過ぎる」など時間経過を含める使い方が多く、静穏は「静穏な環境」など空間や場所の描写に適しています。
内面の安定や生活の穏やかさを述べるなら平穏、物理的な静けさや環境の静寂を表現するなら静穏を選びましょう。平穏は日常会話でも使いやすく、静穏はより文語的で格調高い印象です。